Li ist einer der beliebtesten Kampfkunst-Akteure in Asien und Hollywood. Mit acht Jahren begann er die Kunst des Wushu zu erlernen und wurde in die Pekinger Kampfschule aufgenommen. Li gewann seine erste nationale Meisterschaft für das Pekinger Wushu-Team nach drei Jahren intensiven Trainings. Er triumphierte fünfmal in Folge bei den chinesischen Meisterschaften im modernen Wushu von 1974 bis 1979.
Der 1,70 Meter grosse Li kämpfte sich schnell in die Herzen seiner Fans und genoss schon früh in ganz Asien Kultstatus. 1998 spielte er neben Mel Gibson, Danny Glover, Rene Russo und Joe Pesci im Blockbuster Lethal Weapon 4 und machte sich einen Namen in Hollywood als Schauspieler.
Der Durchbruch gelang ihm 2000 mit dem Film Romeo Must Die. Filme wie Kiss of the Dragon, The One, Born 2 Die, Hero, Unleashed – Entfesselt, Fearless, War und Die Mumie: Das Grabmal des Drachenkaisers folgten.
Li wurde 1998 bei den MTV Movie Awards für Lethal Weapon 4 in der Sparte Bester Schurke und 2000 für Romeo Must Die in der Rubrik Beste Kampfszene nominiert. Li wurde in einer Umfrage von E!Online unter die Top 25 der Sexiest Men in Showbiz gewählt. 2008 stand Li gemeinsam mit Jackie Chan vor der Kamera. Im „kindgerechten“ Abenteuer-Phantasie-Film The Forbidden Kingdom wird die Geschichte der „Reise nach Westen“ erzählt. Li übernimmt eine Doppelrolle: die des Monkey Kings und eines nicht sehr gesprächigen Mönchs, Chan den T’sa-Ho. Im Film The Expendables spielt Li neben Jason Statham und Sylvester Stallone.